最早的避孕套：羊肠
古代人还用绵羊肠子制成避孕套，这显然已有点接近于现代避孕套。现在已知的最古老避孕套是用一截猪肠制成的，一端以丝线缝密，另一端的开口可以索紧，防止滑落。相关使用手册暗示，这类安全套很难在需要时马上派用场，因为事先要以暖和的奶将安全套隔夜浸软，才能使用。
含铅打铁水
古希腊人认为，打铁水也可以作为一种避孕工具。尽管我们不知道是什么人发明这种方法的，但打铁水中含铅却是事实。一战期间，那些在含铅工厂工作的女性，患有不孕症的比例异常高。科学研究发现，打铁水可以引起神经疾病、肾衰竭、昏迷，甚至死亡。它的功用似乎与水银类似。
少量水银避孕
2000多年前的中国妇女，在喝的茶水或日常食物中放入少量的水银来避孕，据说效果很好。据现代科学研究，大剂量水银会致人死亡，但是小剂量却可以杀死腹中的胎儿。水银可引起女性月经失调、大脑损伤、肾功能衰竭以及不育症等。
子宫套
使用金银和象牙等昂贵材料避孕，这听起来好像很不错，可实际上非常残忍。数千年前的人们，根据女性子宫形状制作成“子宫套”，富贵人家可以使用金、银或者象牙等材料制造，然后利用油纸或者蜂蜡包裹。显然，这些东西听起来都非常可怕，这种避孕工具被后人称为“折磨女性的器具”。有时候，这些东西甚至会导致女性中毒性休克，身体发出各种难闻气味，甚至引发感染，但对避孕却没有多大效果。
麝香肚脐贴
有说将麝香放入女性的肚脐可以避孕，比如堪称中国“红颜祸水”之最的赵飞燕和赵合德两姊妹就有记载采取的是这样的避孕措施。这种贴肚脐叫“了肚贴”。贴在肚脐上，就可以了结女人肚子的受孕功能，再不能怀孕了，不过这“了肚贴”已经失传。
藏红花清洗
还有记载，据说藏红花是宫庭传出来的避孕秘方，说如果皇帝不喜欢某个被宠幸的宫女，就会让太监把这个宫女倒挂起来，给她用藏红花液清洗下身，据说这样可以将宫女体内的精液清洗干净，还有一些野史，说以前皇帝宠幸妃子后，如果说不留的，太监就会帮那女的推拿，确保皇帝的精液不能留在那女的体内，这样可以起到避孕的效果。
柠檬子宫帽
16世纪时，大多数人已经意识到干粪便和硬金属不适合女性的身体部位。很多人看到被切成半的柠檬后得到灵感，将其掏空做成一个“子宫帽”，或许最先使用这种避孕工具的是一名男性。现代科学研究表明，柑桔类植物所含的酸可以杀死精子。这种方法更加安全方便，也更加清新芳香。当时如果这个人将这种方法公布出来，可能会获得“诺贝尔奖”。
动物粪便
3000多年前的古埃及人，能够造出金字塔和木乃伊这样的杰出作品，那么他们找到控制生育的方法也不足为奇。据说，古埃及人认为鳄鱼、大象等动物都具有神秘力量，因此它们的粪便也被用到了避孕药方中。事实上，由于这些动物粪便具有高度酸性，它的确具有一定的杀精作用。不过，动物粪便所带来的强烈臭味显然会影响古代夫妻们的“性趣”。
12世纪至15世纪，欧洲正处于“黑暗时代”时期，女人们通常将包含着骡子耳屎、黄鼠狼睾丸、黑猫骨头的小袋子制成护身符，在房事时系在腿上，以期达到避孕的效果。尽管现在我们知道这些东西根本不起作用，但是可以肯定这些东西会从心理上产生效果。因为看过这样一对东西在配偶身上作为装饰物的任何男人，可能都会“性趣”大减吧。
海狸睾丸
16世纪的加拿大人认为，小型皮毛动物的睾丸是避孕的关键。因此一些妇女把海狸的睾丸泡在酒里，靠喝这种酒避孕。一些加拿大人将海狸睾丸研成细细粉末，混合酒服用，这种方法没有任何副作用;此外，也有人将海狸睾丸晒干，然后泡在酒中服用。这种方法与前面提到的黄鼠狼睾丸效果类似。
特制液体冲洗
古希腊人认为用明矾、酒、海水、杂酚皂液或醋冲洗阴道，也能达到避孕目的。
鱼鳔
古代的中国和日本，用丝质油纸、破布团、海绵塞入女性阴道作为屏障。中国古人还用鱼膘作避孕套，可以想像，由于男人生殖器大小不同，找到一个合适的鱼膘多不容易。
